本发明提供了一种腐殖酸改性生物质电厂灰及其制备方法与应用,所述腐殖酸改性生物质电厂灰是将洗净后的生物质电厂灰与腐殖酸、柠檬酸的混合溶液混合震荡后,并经自然干燥后得到的。本发明还提供了该腐殖酸改性生物质电厂灰的制备方法,其作为固定化微生物所用载体材料的应用,一种使用该腐殖酸改性生物质电厂灰作为载体材料的固定化微生物的方法及由该方法制备得到的固定化微生物。将本申请所得的固定化微生物用于修复石油污染物污染的土壤时,其可以改善土壤团粒结构,增强土壤吸水量和透气性;还可强化微生物对有机污染物的降解性能,更有效地发挥高效降解菌的降解能力。